циановая кислота
ЦИАНОВАЯ КИСЛОТА (цианатная кислота)
в своб. виде существует в виде изоформы (изоциановая кислота) HN = C = O, мол. м. 43,03; бесцветная жидкость с резким запахом, напоминающим запах уксусной кислоты; т. пл. от −81 до −79 °C, кристаллы ромбич. сингонии (а = 1,082 нм, b = 0,552 нм, с = 0,357 нм, z = 4, пространственная группа Рата); т. кип. 23,5 °C; давление пара 36,13 кПа (273,16 К); 1,140; Cр44,77 Дж/(моль∙К) (300 К); -153,3 кДж/моль, 28,4 кДж/моль, 238,5 Дж/(моль∙К). Сильная кислота, Ka (водный раствор, 25 °C) 1,9∙10−4. Образует соли, имеющие гл. обр. изостроение (см. цианаты неорганические).
С NH3 Ц. к. дает цианат аммония NH4NCO, при нагр. превращающийся в мочевину (H2N)2СО. В водных растворах Ц. к. гидролизуется:
HNCO + H2O H2NCOOHCO2 + NH3
Разб. растворы Ц. к. в диэтиловом эфире, бензоле и толуоле устойчивы в течение длит. времени. В спиртовом растворе Ц. к. превращается в эфиры аллофановой кислоты:
При недостатке Ц. к. продуктом реакции является уретан. С ненасыщенными соед. образует изоцианаты:
RCH = CH2 + HNCORCH2CH2NCO
При температуре ниже 150 °C Ц. к. полимеризуется, в осн. до линейного циамелида выше 150 °C — до циклич. тримера — циануровой кислоты.
Ц. к. обычно получают деполимеризацией очищенной циануровой кислоты (примеси м. б. причиной взрыва) при 400 °C в токе N2. Продукт реакции конденсируют при −80 °C, встряхивают с P2O5 и Ag2O для освобождения от следов влаги и HCN и перегоняют в глубоком вакууме. Другие методы — окисление HCN при 630–650 °C на контактной сетке из золота. Ц. к. — исходный продукт в синтезе цианатов и изоцианатов, уретанов, аллофанатов, семикарбазида и его производных. Токсична.
Лит.: Химия псевдогалогенидов, пер. с нем., К., 1981; Руководство по неорганическому синтезу, пер. с нем., т. 3, М., 1985, с. 694–95.
С. К. Смирнов
Значения в других словарях
- Циановая кислота — Равновесная смесь двух таутомерных форм — Ц. к. (I) и изо-Ц. к. (II) — с преобладанием в обычных условиях последней: (I) H—O—C≡N ⇔ H—N=C=O (II). Ц. Большая советская энциклопедия
- Циановая кислота — Или карбимид CHON имеет тот же состав и тот же частичный вес (Nef, 1894), что и гремучая кислота, равно как и соли, отвечающие этим кислотам, тождественны между собою по составу и частичному весу. Соли Ц. кислоты, открытые Вёлером в 1824... Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона